四川金瀾達環(huán)境--含磷廢水處理方法介紹:
磷是引起水體富營養(yǎng)化的關鍵物質,含磷廢水進入自然水體后,導致水質惡化,生態(tài)環(huán)境破壞,甚至 威脅人類和水生生物的生存。廢水中磷的去除是控制水體富營養(yǎng)化的關鍵,也是回收磷的重要途徑之一。 該文總結了國內外對含磷廢水的處理方法,對比傳統(tǒng)工藝與新型工藝的優(yōu)缺點,結合磷的回收和再利用探討 了含磷廢水處理技術的發(fā)展方向。
人類的活動導致大量氮、磷等物質進入自然水體,引 起各種浮游生物和藻類迅速繁殖,從而導致水質惡化,影 響水生植物正常的光合作用,魚類等各種水生生物大量 死亡。近年來,水體富營養(yǎng)化越來越受到人們的重視,水 質惡化已經嚴重影響到了人們正常生活。
含磷廢水主要來源于工業(yè)原材料、各種洗滌劑、農 藥、化肥以及人類生活污水。目前,國內外常用的處理方 法總體上可分為化學法、生物法、吸附法、結晶法等單一 工藝,高分子膜技術和復合材料也逐步運用于含磷廢水 的處理當中。
1 化學法
化學法除磷的原理是將化學藥劑投加到含磷廢水 中,試劑與廢水中的磷酸根離子發(fā)生化學反應,生成不溶 解性磷酸鹽沉淀,通過過濾,去除磷酸鹽沉淀,從而達到 除磷的目的。化學試劑主要是二價或者三價金屬離子。 蘭吉奎[1] 和曾雪梅[2] 曾報道使用鈣鹽處理含磷廢水,去除 率可達90.0%以上。謝經良等[3] 研究了不同形態(tài)的鐵鹽, 通過實驗和研究發(fā)現(xiàn),聚合態(tài)和凝膠態(tài)的鐵不如離子態(tài) 的鐵除磷效果好。張萌[4] 使用強化鐵鹽除磷工藝處理高濃度含磷廢水,進水磷濃度為 93.30mg/L,去除率達到 97.02%。
鋁鹽與磷酸根離子生成磷酸鋁沉淀,通過吸附作用 可去除去污水中的磷。孫連偉[5] 等對氯化鋁除磷進行了 探究,結果表明三價鋁離子和磷酸根離子是等摩爾反應, 因此藥劑的投加量與原水TP濃度有關,pH為6.0時去除 效率高。
在含磷廢水中投加銨鹽、鎂鹽是目前國內常用的處理方法。銨鹽、鎂鹽與廢水中的磷酸鹽反應生成難溶的 復鹽磷酸銨鎂,又名鳥糞石。張玉生[6] 等研究了鳥糞石 法回收磷,實驗研究明,當 pH 控制在 9.3,氮、磷物質的 量比控制在4.0,鎂、磷物質的量比控制在1.1時,除磷效果好。周莊古鎮(zhèn)地埋式污水處理廠采用化學除磷工 藝,在出水總磷含量小于 1mg/L 的情況下,處理成本為 0.645元/m3。
目前,全世界普遍強調水環(huán)境需要大規(guī)??刂屏椎?含量。迄今為止,化學沉淀法仍是實用、有效的廢水除磷 方法?;瘜W法操作簡單、除磷效果穩(wěn)定、處理效率80%以 上,當廢水中磷的濃度較大或有一定波動時,仍能保持較好的除磷效果,但用藥量較大,導致含磷廢水處理費用較 高,且產生大量難以處理的高磷污泥。
2 生物法
生物除磷主要由一類統(tǒng)稱為聚磷菌的微生物完成, 由于聚磷菌能在厭氧狀態(tài)下同化發(fā)酵產物,使得聚磷菌 在生物除磷系統(tǒng)中具備競爭的優(yōu)勢。在厭氧狀態(tài)下(沒 有溶解氧和硝態(tài)氮存在),兼性菌將溶解性有機物轉化成 揮發(fā)性脂肪酸;聚磷菌把細胞內聚磷水解為正酸鹽,并從 中獲得能量,吸收污水中易降解的COD,同化成細胞內碳 能源存貯物聚β-羥基丁酸或β-羥基戊酸等。在好氧或 缺氧條件下,聚磷菌以分子氧或化合態(tài)氧作為電子受體, 氧化代謝內貯物質 PHB 或 PHV 等,并產生能量,過量地 從污水中攝取磷酸鹽,能量以高能物質ATP的形式存貯, 其中一部分轉化為聚磷,作為能量貯于胞內,通過剩余污 泥的排放實現(xiàn)高效生物除磷目的。
生物法除磷的主要工藝有Phostrip 側流生物除磷工 藝、厭氧-好氧(AO)生物除磷工藝、厭氧-缺氧-好氧 (AAO)生物脫氮除磷工藝、氧化溝工藝、序批式反應器 (SBR)工藝、反硝化除磷工藝等。陳洪波[7] 實驗表明,當 進水磷濃度2~10mg/L時,SBR單級好氧生物除磷工藝去 除率保持在90%以上。王然登[8] 等對強化生物除磷系統(tǒng) (EBPR)研究發(fā)現(xiàn),除了聚磷菌(PAOs)對磷有去除作用 外,細菌的胞外聚合物(EPS)對磷也有一定的去除效果。 生物法的優(yōu)點是:(1)成本低,微生物通過自身新陳代謝 進行更新?lián)Q代;(2)產泥量少。生物法除磷是利用聚磷菌 的生理需求從水中攝取可溶性磷酸鹽,在體內合成多聚 磷酸鹽,慢慢地累積成高磷污泥;(3)除磷范圍廣,在生化 除磷中,除了可以將正磷酸鹽直接利用外,還可以使其它 磷轉化為正磷。但是微生物對周圍生活環(huán)境要求比較苛 刻,對水質變化敏感。日本滋賀縣湖南中部凈化中心,先 后采用厭氧-好氧(AO)、厭氧-缺氧-好氧(AAO)生物脫 氮除磷工藝和分段進水多級缺氧-好氧/反硝化(SMAO)3 種深度處理工藝,均得到較好的處理效果。
3 吸附法
吸附法除磷的原理是某些多孔或大比表面積的固體 物質對水中磷酸根離子具有吸附親和力,通過吸附親和 力去除廢水中的磷。磷吸附劑的選擇要求滿足以下條 件:(1)高吸附容量;(2)高選擇性;(3)吸附速度快;(4)抗 其他離子干擾能力強;(5)無有害物溶出;(6)吸附劑再生 容易、性能穩(wěn)定;(7)原料易得并造價低。圍繞這些標準, 國內外對吸附除磷的研究目前主要集中在提高吸附劑的 效能上。
Yan[11] 研究了3種柱撐劑(鐵、鋁、鐵鋁)改性膨潤土 吸附除磷效果,結果表明鋁柱效果最佳。近年來,不少報 道[9,10] 表明利用廢渣處理含磷廢水效果明顯,且成本低v> 廉,以廢治廢。很多學者對天然材料和工業(yè)爐渣的吸附 脫磷性能進行了廣泛的研究及試驗,多項試驗表明,這些 材料的磷吸附容量與材料中Ca、Mg、Al和Fe等金屬元素 氧化物含量成正相關,證實了金屬氧化物是對磷吸附的 主要活性點;無定形非晶態(tài)物含量、pH值、材料的比表面 積和孔隙率對吸附容量起重要作用。
吸附法除磷不需要添加化學試劑,操作簡單靈活,不 產生二次污染,在稀溶液的溶質分離中效果較好,適合處 理低濃度的含磷廢水。現(xiàn)在已經有了一些在吸附容量方 面性能優(yōu)異的高效吸附劑試驗結果,但研究還相對較少, 在吸附劑的抗干擾性、溶解損失和再生等方面還存在一 些問題,在吸附機理方面遠遠落后于實踐。從趨勢上來 看,高效合成吸附劑的研究將是廢水除磷吸附劑的重要 發(fā)展方向,但仍有眾多的研究課題有待解決。
4 結晶法
結晶法除磷的原理是:含磷廢水加入試劑后,溶液中 離子的亞穩(wěn)態(tài)受到影響,磷酸根離子以磷酸鹽的形式在 晶種表面析出,通過固液分離技術達到除磷的目的。陳 小光[12] 等研究了磷酸鈣鹽結晶除磷工藝性能,結果表明, 升高 pH 或 Ca/P 物質的量比有利于提高磷去除率。張 蕊[13] 采用連續(xù)運行的流化床MAP結晶除磷工藝,磷的去 除率達到 96%以上。上述過程 pH 變化范圍為 8.8~9.4。 結晶產生的污泥量約為處理水量的(0.8~2.78)‰。60℃ 烘干后結晶污泥含磷量大于13%,與天然鳥糞石含磷量 相當。
除上述各種常規(guī)含磷廢水處理方法外,各種新型工 藝也逐步運用于含磷廢水的處理。徐小明[15] 以磁性羧甲 基纖維素(CMC)-CoFe2O4復合材料為吸附劑,采用磁分 離技術處理含磷廢水并加以回收,磷去除率可達95%以 上。蘇陽[19] 采用浸漬法制備負載氫氧化鑭的膨脹石墨 (EG-LaOH)除磷劑,相較于目前廣泛使用的活性氧化鋁 等吸附劑,EG-LaOH 對磷的吸附效率更高,抗干擾能力 更強。EG-LaOH在90℃下的再生效率可達80%以上,具 有較大的應用前景。
隨著科學技術的發(fā)展,膜技術越來越廣泛地運用于 廢水處理中。膜技術作為一種新型的分離技術,既能對 廢水有較高的處理效率,也能高效回收物質,其分離過程 主要有微濾、超濾、納濾、反滲透和電滲析。劉佳[14] 提出 膜分離技術-芬頓處理工藝,采用超濾和樹脂軟化技術對 低濃度有機磷廢水進行預處理,在其基礎上采用二次反 滲透工藝(RO),使廢水濃縮,接著進行芬頓氧化處理。 試驗研究表明,這種處理工藝比單一芬頓氧化處理工藝 更經濟,磷的去除率更高。王亞宜[20] 研究了序批式生物 膜技術(SBBR)的發(fā)展和應用情況,SBBR 是將 SBR 間歇 操作模式引入到生物膜反應器,這種技術結合了 SBR 和傳統(tǒng)生物膜技術的優(yōu)點,對水 力負荷變化較大的城市生活污水具有較高的處理效率, 能夠實現(xiàn)同步脫氮除磷的深度處理。
5 結語
含磷廢水的處理方法眾多,處理效果和適用情況也 不盡相同。化學沉淀法適用于含磷濃度較高的工業(yè)廢水,生物法適用于含磷濃度較低的生活廢水和畜牧業(yè)廢 水。結晶法、吸附法有利于磷的回收利用,適用于水量較 小的含磷廢水處理。在含磷廢水的處理工藝上,要轉變 傳統(tǒng)思維,加強磷的回收和利用。實踐和研究表明,組合 工藝較單一工藝在除磷效果上有顯著提高。在實際工程 運用中要根據(jù)水質特征、處理規(guī)模、環(huán)境條件、處理成本 等因素,合理選擇處理工藝。近幾年來,隨著科技的發(fā) 展,高分子膜技術以及高分子多孔材料的運用也給含磷 廢水的處理提供了一個新的思路和發(fā)展方向。
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